棕剛玉原料中雜質(zhì)在熔煉過程中對產(chǎn)品性能的影響
棕剛玉原料中雜質(zhì)在熔煉過程中對產(chǎn)品性能的影響
棕剛玉生產(chǎn)在熔煉過程中各種雜質(zhì)成分和添加元素的反應(yīng)及其對熔煉過程和棕剛玉產(chǎn)品性能的影響。
硅-Si0
當(dāng)Fe203還原到一定濃度時(shí),SiO2開始還原并與元素鐵結(jié)合,形成高比重的硅鐵合金。一些硅礦物被還原成氣態(tài)SiO和Si并揮發(fā)。少量SiO2還會(huì)與剛玉礦物相中的A12O3和Cao結(jié)合,形成硬度較低的礦物雜質(zhì),如莫來石、鈣斜長石和玻璃質(zhì),這些礦物會(huì)降低棕剛玉的研磨能力,增加棕剛玉的脆性;同時(shí),SiO2對棕剛玉的冶煉也有很大影響。有數(shù)據(jù)表明,當(dāng)鋁土礦中SiO2含量增加2%時(shí),單位電耗可增加8%~16%11I。冶煉生產(chǎn)實(shí)踐表明,當(dāng)SiO2含量增加到5%以上時(shí),會(huì)造成爐況不穩(wěn)定,易粘結(jié)電極和結(jié)塊,增加操作難度,顯著降低產(chǎn)量和質(zhì)量不穩(wěn)定。剛玉塊的單位電耗較高,各種原輔材料的消耗也會(huì)增加Al2O3。
鐵-Fe203
Fe203是一種可用于冶煉棕剛玉的雜質(zhì)礦物成分,因?yàn)樵谝睙掃^程中,輕燒鋁土礦中的Fe203被還原為鐵,然后形成硅鐵合金,從而減少了廢鐵添加劑的添加。而在冶煉過程的還原過程中,F(xiàn)e203為2。鋁土礦熔化后(一般溫度超過1850%),F(xiàn)e203首先轉(zhuǎn)化為FeO,然后FeO和SiO2以及溶液中的a12o形成鐵鋁尖晶石和鐵橄欖石。鐵鋁尖晶石在熔化時(shí)分解,而鐵橄欖石被C還原。***終的硅鐵(鈦)合金不同于剛玉熔體,剛玉和雜質(zhì)因熔體密度不同而分離;但仍有極少量的Fe203與氧化鋁形成鐵鋁尖晶石,對棕剛玉的質(zhì)量有一定影響。如果鋁土礦中Fe2O含量過高,不僅會(huì)影響棕剛玉的質(zhì)量,而且會(huì)大大增加能耗。
鈦-Ti
對于雜質(zhì)鈦,當(dāng)剛玉熔體冷卻結(jié)晶時(shí),剛玉熔體中以及剛玉礦物相中存在何種鈦氧化物和鈦離子價(jià)態(tài),這是一個(gè)值得研究的課題。目前還沒有一致的結(jié)論。
礦物學(xué)研究結(jié)果表明,鈦在鋁土礦中的賦存形態(tài)主要為銳鈦礦,高溫光燒結(jié)后部分鈦可轉(zhuǎn)化為金紅石。在熔煉過程中,經(jīng)過SiO2還原反應(yīng)后,TiO2開始部分還原,熔融Ti中有TiO2、TiO和Ti2O,0。在不同價(jià)態(tài)的氧化物中,TiO2和Ti2O***穩(wěn)定。***后一部分被還原成元素鈦,在元素鐵的參與下,形成鐵鈦合金或鐵硅鈦合金。在熔融狀態(tài)下,氧化鈦主要是三價(jià)氧化鈦Ti2O,因?yàn)樽貏傆竦娜蹮捠窃诤歼€原氣氛中進(jìn)行的。在熔融狀態(tài)下,除了還原成金屬鈦之外,沒有還原或部分還原的***穩(wěn)定氧化物是Ti2O,。在剛玉熔體的冷卻過程中,熔體冷卻晶體與空氣接觸部分的氧化鈦主要是二氧化鈦和二氧化鈦;非接觸式空氣部分熔融冷卻晶體中的氧化鈦主要是Ti2O,以玻璃態(tài)的形式固溶于剛玉晶體中或存在于剛玉晶界之間。Ti2O固溶會(huì)增加剛玉的硬度,不溶性Ti2O會(huì)增加硬度。TiO2能促進(jìn)棕剛玉晶體的微晶化,提高剛玉的韌性和沖擊強(qiáng)度。氧化鈦的類型、固溶體和結(jié)晶尺寸對棕剛玉的著色起主要作用。如果鋁土礦中含有過量的TiO2,會(huì)與a12o反應(yīng)生成鈦酸鋁,從而影響棕剛玉的質(zhì)量。
鈣鎂-Cao和MgO
高品位鋁土礦中Cao和MgO含量較少。前者在冶煉過程中很難還原,大部分仍存在于棕剛玉中。當(dāng)Cao含量達(dá)到3%時(shí),Cao和a12o會(huì)形成六鋁酸鈣(Cao),這不僅會(huì)導(dǎo)致部分a12o不形成剛玉,還會(huì)降低棕剛玉的顯微硬度,嚴(yán)重影響棕剛玉材料的熱性能。因此,要求輕燒鋁土礦中Cao的含量;MgO是剛玉的微晶
促進(jìn)劑:生產(chǎn)微晶剛玉時(shí),要求氧化鎂含量為0.3%~0.8%。如果含量太小,則無法達(dá)到微晶化效果。當(dāng)含量超過0.8%時(shí),剛玉的結(jié)晶受到***,并與al20形成鎂鋁尖晶石。因此,適當(dāng)添加MgO可以使剛玉微晶化,從而提高剛玉的強(qiáng)度和韌性。高溫還原氣氛下氧化鎂的穩(wěn)定性發(fā)生變化,氧化鎂在棕剛玉熔體中的還原性有待進(jìn)一步研究。3.1.5堿金屬Na、O和K、ona2o和K2O對棕剛玉的質(zhì)量有害。雖然其中一些在冶煉過程中會(huì)在高溫下?lián)]發(fā),但不能還原,會(huì)形成低硬度的礦物,如鋁酸鈉、鋁酸鉀和含a12o的玻璃狀,從而影響棕剛玉的質(zhì)量。
其他附加元素
為了提高剛玉的質(zhì)量,在生產(chǎn)中經(jīng)常添加一些其他礦物元素,以提高剛玉的一些性能指標(biāo)。如果加入Cr20,Cr2O可以在熔煉過程中與a12o形成連續(xù)固溶體。用Cr3+取代剛玉晶體中的A13+,增加了剛玉晶格的晶面間距,使晶格變形,從而提高了晶體的抗沖擊性,提高了剛玉的韌性;當(dāng)加入鋯英砂時(shí),鋯英砂中的ZrO2可以與al20相互作用形成a12o。一種ZrO2共晶,其中ZrO2從立方相轉(zhuǎn)變?yōu)閬喎€(wěn)四方相。這些共晶均勻地存在于ol-a1中。O.可以提高剛玉在晶界的韌性和強(qiáng)度。與美國、俄羅斯等國家相比,我國對棕剛玉冶煉過程中雜質(zhì)元素反應(yīng)行為的理論研究并不完善,尤其是對堿金屬等有害雜質(zhì)礦物的行為和賦存狀態(tài)的理論研究,堿土金屬和硫在棕剛玉冶煉過程中的作用,到目前為止還沒有明確的研究結(jié)論。面對我國棕剛玉工業(yè)主要原料鋁土礦資源短缺、品位不斷降低的現(xiàn)狀,我們不得不研究雜質(zhì)元素的反應(yīng)行為及其對環(huán)境的影響。